Oksana Volkova absolvējusi Baltkrievijas Mūzikas akadēmiju. Viņa ir daudzu nacionālu un starptautisku vokālo konkursu uzvarētāja, tostarp ieguvusi 1. vietu XXII Starptautiskajā Mihaila Gļinkas konkursā un Antonīna Dvoržāka konkursā. Jau studiju laikā dziedātāja pievienojās Baltkrievijas Lielās operas trupai.
Šobrīd viņa ir Maskavas Lielā teātra soliste. Ar šo kompāniju 2010. gada vasarā viesojusies Karaliskajā Koventgārdena operā un Madrides Teatro Real, dziedot Olgas lomu „Jevgeņijā Oņeginā”.
2012./2013. gada sezonā viņa debitēja Metropolitēna operā Madalēnas lomā operā „Rigoleto”, bet šosezon šajā teātrī dziedāja Olgu „Jevgeņijā Oņeginā” maestro Valērija Gergijeva vadībā, kur viņas partneri bija Anna Ņetrebko, Marjuss Kveceņs un Pjotrs Bečala. 2013./2014. gada sezonā viņa dzied Madalēnu „Rigoleto” Bavārijas Valsts operā, titullomu „Karmenā” Maskavas Lielajā teātrī, plašā viesizrāžu turnejā pa Japānu un LNO u.c.
Iepriekšējās sezonās Oksana Volkova dziedājusi Lauru „Džokondā” Teatro Massimo Palermo, Margaritu „Fausta pazudināšanā” Nicas operā, Santucu „Zemnieka godā” Neapoles Teatro San Carlo, Ļubašu „Cara līgavā” un Olgu „Jevgeņijā Oņeginā” Maskavas Lielajā teātrī, titullomu „Karmenā” Marijas teātrī Sanktpēterburgā, Buenosairesas Teatro Colon un LNO.
